李居明在1983年退伍，先去合庫隊，他說，「薪水是1萬出頭，打完洛杉磯奧運，兄弟飯店要成立棒球隊，在報紙登廣告徵才，薪水給出3萬元，我就決定去試試。」他與同為奧運國手的合庫隊友李志俊一起去面試，「當時兄弟飯店有提供各式飲料，讓面試的球員選用，李志俊挑了啤酒，我選一般飲料，最後我被選上，李志俊卻沒上榜，不知是否與他挑了啤酒有關？」
進入兄弟業餘隊的李居明，感受到前所未有的幸福感，「那時兄弟飯店給予球員的待遇與福利都很好，只要認真打球，薪水會調升，雖然球隊的管理很嚴格，我都可以忍受，而且已經結婚生子，能夠以比較寬裕的方式養家，又能獲得球迷的支持，那時深切感覺到打棒球是很幸福。」
李居明結婚後，從租房到買下人生第一幢房子，全是靠薪水與比賽獎金，他說：「那個時候開始有分期付款的辦法，對我剛好適用，所有居家用具與家電，大都是用分期付款，先買再說，隊友都叫我『分期李』。」
針對洪家老闆的賞罰分明，李居明舉了一個例子，「我在1987年古巴洲際盃賽打出連十打數安打，老闆透過轉播看到了，但也看我在休息室嚼口香糖，認為是破壞形象，中華隊回國後，老闆先依隊規罰款，再發給我十萬元的連十打數安打獎金，這個金額在當時可是很大的數目。」
對打球現況非常滿意的李居明，在1990年中華職棒開打，理所當然的以兄弟象隊成員投入職棒，進入棒球生涯的另一階段。
當時李居明已經31歲，對於能搭趕上職棒列車，也很感恩的說，「我的年紀偏長，同期的球員都退下來了，我能夠趕上台灣職棒開打，是很開心的事。」
中職四支元老創始球隊是味全龍、統一獅、三商虎與兄弟象，球員最高薪定在8萬元，李居明自然是象隊的代表球星，在國內與旅外好手齊聚的中華職棒，要打造出一個話題人物，官方刊物職棒雜誌就把「棒球先生」的頭銜封給家喻戶曉的李居明，更是實至名歸的肯定，不論是棒球資歷、球迷人氣、技術表現與球場形象，李居明都當之無愧。
挑戰職棒的李居明也不負球迷期待，在場上永遠盡力拿出最好的表現，也獲得最豐沛的人氣後援，他在效力兄弟象隊的9年間，年年票選都入選明星賽，只是在1994年明星賽前受傷而未能上場，生涯有4度獲得人氣王，在職棒前三年都名列人氣王。
李居明在中職生涯4次獲選外野手最佳九人、2次獲得金手套，2次當選單月MVP。
職棒開打的前五年，李居明在兄弟象隊度過豐足的日子，雖然兄弟隊在前兩年的戰績不佳，李居明不以為意的說：「職棒是兄弟飯店洪騰勝老闆費心籌組，冠軍當然先承讓別隊，到了職棒三年開始，兄弟隊就不客氣了，締造史上首見的三連霸。」
回想起三連霸榮光，李居明也認為是球員生涯的光榮時刻，「那個時候，大家的裡子與面子都有了，戰績打好，球團老闆開心，球迷開心，球員更開心，立即獎金很豐厚，一季大概有70萬元進帳，幾乎要追上薪水，是非常愉快的打球日子。」
只是隨著涉賭傳聞滲透，職棒前景蒙上陰影，對相關產業的人員造成衝擊，即使是李居明也不例外，一向潔身自好且做好球員本份，仍然不能免除心中的擔憂。
就在1995年中職電視轉播權競標事件之後，台灣大聯盟在年底宣布成立，並且在1996年招兵買馬，向中華職棒球星展開挖角，迎接1997年開打的新球季。
李居明說，「當時那魯灣確實有來接觸我，但是不了解這個聯盟能撐多久，不敢冒險，就婉拒了。」兄弟隊確定轉戰台灣大聯盟的本土球星有陳義信、洪一中與吳復連。
選擇留在中職的李居明，面臨前一年加薪到37.5萬元、隔年又降薪回30萬元的大變動，感覺職棒情勢已走下坡，更加增添不安定感，就在1999年開季前的3月，李居明想要離開兄弟象隊，轉戰台灣大聯盟。
這段歷史對許多象迷是難忘的心碎時刻，誰都不敢去想，兄弟象隊的招牌球星李居明，也要離開了。
這個消息衝擊球隊與整個聯盟，時任兄弟領隊洪瑞河想挽回李居明，給出保障5年的教練合約，前兩年出任教練是月薪30萬元，後三年出任總教練為35萬元；只是在溝通的過程，李居明想向公司表達解決全隊合約與球員福利等問題，卻沒有討論。
李居明說：「那魯灣很有誠意，已經是第二次來找我，我已經40歲了，不知道能打多久，他們還是開出簽約金400萬元，球員月薪40萬元的條件。」
當時象迷聽說那魯灣給出400萬元簽約金，還號召每人出一百元集資，就是要留下李居明，可見他在球迷心中的地位有多重要。
只是李居明與洪瑞河的溝通過程，在認知上出現落差，幾次轉折之後，確定破局，洪瑞河先表達放棄李居明，3月29日，李居明與台灣大聯盟簽約，結束與兄弟隊長達15年的賓主關係。
回想起那段煎熬的過程，李居明說，「不論當時我做的決定，是對還是錯，已經沒有回頭路，就是得走到底。」
如果當時他沒有離開兄弟象隊，後來的生涯發展或許會不一樣嗎?他搖頭說，「我已經有離開的念頭，即使後來被留下來，彼此會有疙瘩，無法回復到過去。」
當時的職棒環境確實複雜，牽涉到涉賭問題，中職比賽的觀眾人數急降，那魯灣為了爭取球星加盟，願意砸大錢挖角，加上李居明年紀來到40歲大關，隨時可以退休，個人的未來前途，更是慎重考慮的重點，加上兩聯盟對待他的態度出現明顯差異，最終李居明選擇轉檯。
李居明知道做了這個選擇，會讓自己從中職球迷崇拜的球星，瞬間變成叛徒，他說，「還好啦，球迷沒有做出激動的行徑，只是後來有球迷跟我說，當時很生氣，就把我的簽名球丟到大水溝洩恨。」
李居明在1997年10月2日成為中職第一位出賽700場的球員，在中職9季累積出賽793場，安打855支。
1999年他在台灣大聯盟出賽76場，2000年出賽60場，在10月6日擊出職棒生涯第1000支安打，台灣職棒史上第一人，10月8日他在高雄清湖雷公主場舉辦引退儀式，告別長達30年的球員生涯。
說到下定決心退休的契機，李居明說，「有一天賽前練習，一個高飛球打到左外野方向，我竟然沒接到，球直接打在左邊腋下，發出好大的聲音，大家都好奇的往這邊看，當下我就知道，該退休了。」
他跟球團表達退休的想法，經過討論，就等他完成台灣職棒史上首位千安打者紀錄，就舉辦退休儀式。
李居明與那魯灣的合約只走了兩年，公司在2001年直接讓他出任太陽隊總教練，外界看是尊重老將的作法，卻讓李居明陷入始料未及的噩夢中。
在台灣棒球界以往的觀念裡，名將退休就能成為稱職的總教練，這個觀念已經被打破，球員與教練在團隊是扮演不同的角色，執行面不同，應對方式也不同，對退休球員來說，轉任教練並非都是「無縫接軌」。
從「永遠的中外野手」成為「太陽隊總教練」的李居明，面臨棒球生涯前所未有挫敗，他說：「我嘗試過各種方法，從嚴格到鼓勵，還自掏腰包當獎金牿賞球員，結果卻均未如人意。」
當時的李居明，不禁心生「時不我予」的感嘆，甚至懷疑自己可能不適合當教練，其實這與他獨善其身的個性多少有關。
球員時期的李居明，從少棒到職棒，絕對是盡心盡力做好球員角色，如果球員可以當一輩子，他肯定是最稱職的，只是球員早晚要退下來，轉換教練跑道成為理所當然，他卻出現適應不良的後遺症。
戰績帶不好，贊助老闆有意見，李居明被撤換了，被安排擔任「棒球大使」，因公司操作手法粗糙，他遞出辭呈，後來被慰留，2002年轉任嘉南勇士隊打擊教練，薪水也是直直落，面臨棒球生涯的低潮。
2003年初兩聯盟合併，當初轉檯的中職球員，卡著中職老闆們堅持的「叛將條款」，想要回到合併後的中華職棒大聯盟，必須繳交當年在那魯灣領取簽約金的一半金額，由聯盟統籌運用，李居明因此離開棒球界，當過咖啡店老闆，還到打擊練習場當駐場教練。
就在2004年6月26日王光輝在老家花蓮球場的引退賽，邀請老友李居明出任貴賓，也化解李居明與兄弟象領隊洪瑞河之間的緊張關係。
2005年李居明回鍋兄弟象隊，出任打擊教練，直到2008年球季結束。回想這段過程，李居明最在意的是未能幫助球隊拿到好戰績，延續第二度三連霸的氣勢，他說：「在棒球生涯中，最大的遺憾就是未能以兄弟隊教練或是總教練身份，贏得年度總冠軍。」
2009年李居明出任桃園航空城棒球隊總教練，2013年應老戰友徐生明邀請，出任義大犀牛隊教練，直到2015年季後離開。
球場上風光的「棒球先生」已看透了人情冷暖，毅然選擇脫離棒球界，投入完全不搭嘎的餐廳採購經理工作，他說：「這個工作很適合我，凌晨三點去大市場採買，想辦法買到物美價廉的食材，早上7、8點結束工作就可以回家，如果晚上訂位的客人多，再去幫忙招呼，生活單純又規律，可惜後來老闆把餐廳收掉了。」
如今來到65歲的李居明，過著單純的退休生活，他說：「平時就喜歡拈花惹草，養魚賞魚，幫忙看顧孫子，生活平淡，也過得悠閒。」
近年鮮少參與棒球活動的他，雖然心中已拋去「棒球先生」的光環，但對老球迷來說，依舊把李居明留存在深刻的記憶中，他就是永遠的「棒球先生」。
同場加映： 84銅棒40年》李居明贏得三級世界冠軍 青少棒擊出全壘打竟跌倒 （上）
同場加映：84銅棒40年》永遠的中外野手 李居明曾締造10打數10安打世界紀錄（中）
